Selecciona Menú - Comprobantes Emitidos y ubícate en Retenciones. Selecciona Nuevo y selecciona el respectivo establecimiento si es el caso..

2. Dentro de la plantilla de la retención se llenan los siguientes campos:
a. El proveedor, si ya está ingresado sólo se selecciona o sino se crea un
nuevo contacto.

b. Para el código a retener, sólo se deberá ingresar el número o denominación y saldrán los códigos vigentes por el SRI ya sean de retención de iva o renta, se puede ingresar más de un código.

c.Luego de ingresar el código a retener se deberá detallar los datos del documento relacionado como la base imponible, número de documento y fecha del mismo.

3. Los detalles adicionales en la retención son opcionales y de debe llenar el
nombre y descripción del mismo.

Una vez completado todos los pasos puedes proceder a guardar la retención.
Te recomiendo revisar los porcentajes de retención vigentes.
Finalmente, desde el menú de Acciones, escoge la opción "Autorizar" para enviar el comprobante al SRI y a tu proveedor.